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对氢键影响1H NMR的认识

来源:山东师范大学 作者:隋煜君冯鑫煜乔峻楠

1H NMR由化学位移、偶合常数及峰面积积分曲线分别提供含氢官能团、核间关系及氢的分布等方面的信息。其中,氢化学位移δ受到诱导效应、共轭效应、各向异性效应、溶剂效应、氢键等的影响。

氢键分为分子间氢键和分子内氢键。与分子内氢键不同,分子间氢键则会随着非极性溶剂浓度的变化而变化,浓度越稀,越不利于形成氢键,质子共振就越向着高场移动。利用这种变化规律,可研究溶质在质子和非质子溶剂中稀释的分子间相互作用。

如根据不同体积分数的CH3OH/CH3CN二元体系的1H NMR谱(附图),可以观察到δOH随体积分数的减小而稳定减小,氢氧根质子化学位移磁场增高,这代表形成氢键的减弱,也就是说随着甲醇浓度的降低,CH3OH簇的氢键变弱。与相同浓度的CH3OH/CHCl3混合物相比,CH3OH/CH3CN中δOH磁场减弱,可能是由于CH3CN与CH3OH之间形成了弱氢键,这证明了CH3OH团簇的结构随着溶剂的加入而解聚。再结合极化拉曼光谱的数据,可以更好地理解溶质与溶剂分子间的相互作用。

除此之外,氢键在较高的温度下也不易形成,也会使质子谱峰向高场移动,化学位移δ变小,从而可以通过改变温度来确定-OH、-NH等产生的信号。

总之,通过考虑1H NMR中的氢键因素,可以更好地分析物质结构以及变化。

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